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Ciência Florestal
Centro de Pesquisas Florestais - CEPEF, Departamento de Ciências Florestais - DCFL, Programa de Pós Graduação em Engenharia Florestal - PPGEF
ISSN: 0103-9954 EISSN: 1980-5098
Vol. 19, Num. 2, 2009, pp. 215-224
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Ciência Florestal, Vol. 19, No. 2, Abr-Jun, 2009, pp. 215-224
O Processo
Ad(eo)d Um Novo Conceito
The Ad(eo)d Process A New Concept
Cristiane
Pedrazzi1, Marcelo Coelho dos Santos Muguet2, Jorge
Luiz Colodette3, José Lívio Gomide4
1Engenheira Florestal, M.Sc., Doutoranda pelo Programa de Pós-Graduação em Ciência Florestal, Universidade
Federal de Viçosa, Laboratório de Celulose e Papel, Campus UFV, CEP 36570-000, Viçosa (MG). Bolsista do
CNPq. cpedrazzi@terra.com.br
2 Estudante de Engenharia Florestal, Universidade Federal de Viçosa, Laboratório de Celulose e Papel, Campus UFV,
CEP 36570-000, Viçosa (MG). Bolsista de Iniciação Científica do CNPq. marcelomuguet@yahoo.com.br
3 Engenheiro Florestal, PhD, Professor Titular do Departamento de Engenharia Florestal, Universidade Federal de
Viçosa, Laboratório de Celulose e Papel, Campus UFV, CEP 36570-000, Viçosa (MG). colodett@ufv.br
4 Engenheiro Florestal, PhD, Professor Titular do Departamento de Engenharia Florestal, Universidade Federal de
Viçosa, Laboratório de Celulose e Papel, Campus UFV, CEP 36570-000, Viçosa (MG). jlgomide@ufv.br
Recebido para publicação em 23/05/2008 e aceito em 4/04/2009.
Code Number: cf09021
RESUMO
Nesse
estudo, investigaram-se cozimentos da madeira até números kappa 17 e 14 por um
processo cineticamente modificado, eliminação da deslignificação com oxigênio
da linha de fibras, e aplicação das técnicas AD(EO)D e AD(PO)Dpara
polpa de kappa 17 eAD(EO)D e DHT(EPO)DPpara polpa de
kappa 14 para o branqueamento até 90% ISO. Como referências, foram
realizados cozimentos até números kappa 17 e 14, deslignificação com oxigênio
em simples estágio e branqueamento convencional pelas seqüências A/D(EO)D,
A/D(EPO)D, A/D(EO)DP e A/D(EPO)DP para a polpa de kappa 17 e deslignificação
com oxigênio em simples estágio e branqueamento convencional pela seqüência DHT(EPO)DP
para polpa de kappa 14. Para a polpa de kappa 17, concluiu-se que os processos
AD(EO)D e AD(PO)D produzem polpa de alvura 90% ISO com boa viscosidade e
estabilidade de alvura, utilizando TAC´s (Cloro Ativo Total) relativamente
baixos, e dispensam completamente a deslignificação com oxigênio. Dentre esses
dois processos, o primeiro se mostrou mais atrativo para atingir o nível de
alvura de 90% ISO. Porém, comparativamente aos processos de referência,
contendo a deslignificação com oxigênio, ex. O-A/D(EPO)DP, o processo AD(EO)D
resulta em aumento do custo operacional da ordem de US$7-8/tas, inclusos
madeira e reagentes. Para a polpa de número kappa 14, o processo AD(EO)D também
se mostrou atrativo, sendo que a seqüência DHT(EPO)DP foi a que
utilizou o menor TAC`s, porém quando comparada com a referência (O-DHT(EPO)DP)
resultou num aumento de custo operacional da ordem de US$4/tas. Portanto, pode
se concluir que o processo alternativo, sem a deslignificação com oxigênio, é
viável somente para polpas de números kappa mais baixos.
Palavras-chave: cozimento
modificado; branqueamento; oxigênio e ácidos hexenurônicos.
ABSTRACT
In this study, cooking of the wood had
been investigated until kappa numbers 17 and 14 for a process kinetically
modified, elimination of oxygen delignification from the fiber line, and
application of AD(EO)D and AD(PO)D techniques for pulp of kappa 17 and AD(EO)D
and DHT(EPO)DPfor pulp of kappa 14 for the bleaching at 90%
ISO. As references, cookings had been carried out until kappa number 17 and 14,
oxygen delignification in simple stage and conventional bleaching with
sequences A/D(EO)D, A/D(EPO)D, A/D(EO)DP and A/D(EPO)DP for the kappa number 17
pulp and oxygen delignification in simple stage and conventional bleaching
sequence DHT(EPO)DP for pulp of kappa 14. For the pulp of kappa 17,
one concluded that processes AD(EO)D and AD(PO)D produced pulp of brightness
90% ISO with good viscosity and brightness stability, using TAC´s (totally
active chloro) relatively low, and its not necessary the oxygen
delignification. Amongst these two processes, the first one revealed to be more
attractive to reach the level of 90% ISO brightness. However, comparatively to
the reference processes, with oxygen delignification, for example O-A/D(EPO)DP,
process AD(EO)D results in increase of the operational cost of the order of
US$7-8/odt, including wood and reagents. For the kappa number 14 pulp, process
AD(EO)D also revealed to be attractive, but the sequence DHT(EPO)DP
was the one that used lower TAC`s; however, when compared with the reference
(O-DHT(EPO)DP), it resulted in an increase of operational cost of
the order of US$5/odt. Therefore, it can be concluded that the alternative
process, without the deslignification with oxygen, is viable only for pulps of
lower kappa number.
Keywords: modified cooking; bleaching; delignification
degree and Hexenuronic acid.
INTRODUÇÃO
Polpas
kraft de eucalipto derivadas de processos modificados cineticamente contêm
elevadas quantidades de ácidos hexenurônicos (HexA´s), na faixa de 55-75
mmol/kg de polpa. Essa concentração de HexA´s equivale a 6-8 unidades de número
kappa. Considerando-se que o número kappa na saída do digestor, para polpa de
eucalipto, varia na faixa de 14-18 e que o conteúdo de HexA´s da polpa, nessa
faixa de número kappa, é bastante constante, deriva-se que a fração do número
kappa composta pelos HexA´s é muito significativa, particularmente quando o
número kappa na saída do digestor é mais baixo. Para a concentração máxima de
HexA´s (75 mmol/kg), a fração de número kappa representada por esses ácidos
varia de 53.4 a 41.2% do total, para os números kappa 14 e 18 respectivamente.
Portanto, o impacto dos HexA´s é muito mais significativo para a polpa de kappa
14.
O
oxigênio não reage com os HexA´s, sendo mínima a eliminação desses ácidos
durante a deslignificação com oxigênio em simples ou duplo estágio. Por isso, a
eficiência da deslignificação com oxigênio é muito baixa para polpas de baixo
número kappa e que contêm altas concentrações de HexA´s.
Considerando-se
que o oxigênio já é utilizado no primeiro estágio de extração alcalina (EO), a
sua aplicação como primeira etapa do processo é desnecessária.
A
etapa de deslignificação com oxigênio é utilizada entre as etapas de polpação e
branqueamento, pois o oxigênio reage preferencialmente com estruturas fenólicas
livres de lignina, fragmentando-as e tornando-as solúveis e de fácil remoção
(SINGH, 1979).
De
acordo com Salvador et al. (2001), a deslignificação com oxigênio pode
remover cerca de 50% da lignina, contudo a viscosidade e a resistência da polpa
podem ser reduzidas.
O
estágio de deslignificação com oxigênio é pouco eficiente quando aplicado às
polpas que contêm elevados conteúdos de ácidos hexenurônicos, os quais são
formados durante a polpação kraft. As xilanas são modificadas durante o
cozimento pela conversão parcial dos grupos ácidos 4-O-metilglucurônicos que
estão aderidos às cadeias laterais de xilanas, em grupos de ácidos
4-deoxy-4-hexenurônicos (ácidos hexenurônicos) (BUCHERT et al., 1997).
Polpas
kraft de eucalipto derivadas de processos cineticamente modificados contêm
elevadas quantidades de ácidos hexenurônicos (HexA´s), na faixa de 55-75
mmol/kg de polpa. Essa concentração de HexA´s equivale a 6-8 unidades de número
kappa (COLODETTE et al., 2007). Esse tipo de polpa apresenta baixo
desempenho na deslignificação com oxigênio (Pré-O2) visto que o
oxigênio não reage com os HexAs. A omissão da pré-O2, com um
reforço da primeira extração pode ser uma opção viável para reduzir o custo de
investimento necessário à instalação da planta de branqueamento. A remoção dos
HexAs pode ser realizada com um estágio ácido (A) como proposto por Vuorinen et
al. (1996) e Jiang et al. (2000), com significativa economia de
reagentes. Portanto, uma seqüência do tipo AD(EO)D pode ser interessante para
polpas de eucalipto contendo elevado teor de HexAs.
Frossard (2003) confirma
que a remoção de HexAs da polpa antes do branqueamento ECF de polpas de fibra
curta tem impacto significativo no consumo de dióxido de cloro, além de
facilitar a remoção, em certa extensão, de metais de transição (Mn, Cu, Fe, Co,
etc...) que estão ligadas aos HexAs.
Em meio ácido, os ácidos
hexenurônicos reagem mais rapidamente que qualquer outra estrutura de
carboidrato. Não são observados produtos de degradação de lignina nos filtrados
da hidrólise ácida, o que não significa que a lignina residual permaneça
intacta (VUORINEN et al., 1996). Lachenal eChirat (1998)
mencionam que a análise da lignina antes e após um estágio ácido indica a
clivagem de algumas ligações do tipo β-O-4 e como resultado, nota-se um
ligeiro aumento do número de grupos fenólicos livres.
Colodette et al.
(2007) realizaram um estudo com diferentes seqüências de branqueamento
substituindo o estágio de deslignificação com oxigênio da frente da seqüência
por estágios para a remoção dos ácidos hexenurônicos (Z, A/D e DHT).
As seqüências estudadas foram: DHT(PO)DP, A/D(PO)DP, Z/ED(PO), O/ODHT(PO)DP,
O/OA/D(PO)DP e O/OZ/ED(PO). Os resultados mostraram que o uso da
pré-deslignificação com oxigênio não é economicamente atrativa, sobretudo para
polpas de baixo número kappa e ricas em ácidos hexenurônicos.
A saída do estágio de
oxigênio do início da seqüência de branqueamento, para outra posição, dentro da
seqüência de branqueamento é interessante e parece justificável. Porém, estudos
mais detalhados devem ser realizados, com a aplicação de novas seqüências e a
avaliação dos seus impactos nas propriedades da polpa produzidas.
Portanto,
esse estudo teve como objetivo aperfeiçoar o processo AD(EO)D para o
branqueamento de polpa kraft de eucalipto, eliminando-se a deslignificação com
oxigênio e reforçando-se a extração com oxigênio, com vistas à minimização de investimento
para instalação da linha de fibras.
MATERIAIS E MÉTODOS
Caracterização da madeira para a produção das
polpas
A madeira utilizada neste estudo
foi procedente de plantios florestais de eucalipto. Selecionaram-se três
árvores que depois de transformadas em toras foram enviadas ao Laboratório de
Celulose e Papel da Universidade Federal de Viçosa, UFV. As toras de 50 cm de comprimento foram retiradas de cada árvore em diferentes alturas (0, 25, 50, 75, 100%) para
a obtenção de uma amostra representativa da população. Todas as toras foram
transformadas em cavacos no picador de laboratório e classificados em peneiras
de 32 x 32 mm e 16 x 16 mm, sendo os nós e outros tipos de cavacos defeituosos
eliminados manualmente.
Depois de misturados e
classificados, os cavacos foram secos ao ar para atingir uma umidade de
equilíbrio de aproximadamente 20%, sendo armazenados em seguida em sacos de
polietileno para manter uniforme o teor de umidade e para prevenção de ataque
de micro-organismos.
Depois de preparados, uma parte
dos cavacos foi levada a um moinho Wiley, e fragmentada em serragem para se
proceder a caracterização química da madeira. A serragem produzida foi então
levada a peneiras de 40 e 60 mesh, sendo a fração escolhida para continuar o
trabalho, aquela que passou pela peneira de 40 mesh e que ficou retida na
peneira de 60 mesh.
Operações de cozimento para a obtenção das
polpas
Polpas
de número kappa 17 e 14 foram produzidas usando-se o processo denominado
cozimento modificado.
Foram
utilizados para os cozimentos 500 gramas de cavacos absolutamente secos, e o álcali efetivo foi otimizado para número kappa 17 (17,5%) e 14 (19,5%), o fator
H foi de 790 e sulfidez
de 34.6%. Para cada cozimento (para produção de polpa com kappa 17 e kappa 14),
foram realizadas nove repetições.
As
condições usadas para a produção das polpas neste estudo nas diferentes regiões
do digestor estão descritas na Tabela 1.
TABELA
1: Condições usadas para a produção das polpas de kappa 17 e 14 nas diferentes
regiões de cozimento do digestor.
TABLE
1: Conditions used to produce kappa number 17 and 14 pulps in different regions
of cooking digestor.
Condições
do cozimento |
Zona de impregnação
|
Primeira zona de
cozimento |
Segunda zona de
cozimento |
Licor/madeira, m3/t |
5/1 |
4/1 |
3.5/1 |
Temperatura de reação,
°C |
115 |
155 |
155 |
Tempo, min |
60 |
120 |
60 |
Adição do licor
branco, % |
60 |
40 |
- |
Depois de completado o
ciclo de cozimento, todos os cavacos cozidos foram removidos do digestor e
desfibrados num hydrapulper com capacidade de 20 litros a uma consistência de 0,6%. Foram realizadas as seguintes análises da polpa após o
cozimento: Número kappa (Tappi T236 cm-85); Viscosidade (Tappi T230 om-94);
Pentosanas (Tappi T223 cm-84); Ácidos hexenurônicos (VUORINEN et al.,
1996); Rendimento (Gravimétrico-Propriedade LCP); Rejeito (Gravimétrico-Propriedade
LCP)s; Álcali residual (Tappi T625 cm-85).
Branqueamento
das polpas
Optou-se por
trabalhar com diferentes seqüências de branqueamento nas amostras de polpas marrons
obtidas (número kappa 17 e 14) visando ampliar os resultados obtidos e assim,
estudar um número maior de de seqüências sem a pré-deslignificação com
oxigênio.
A deslignificação por oxigênio (O)foi efetuada
num reator/misturador modelo Mark V (Quantum Technologies Inc.) com amostras de
280 gramas de polpa absolutamente secas. A polpa foi depositada no reator na
consistência adequada e aquecida até a temperatura desejada. Atingida a
temperatura, e sob efeito de agitação constante, foram injetadas as cargas
pré-estabelecidas de NaOH ao sistema, elevando-se a pressão de reação com O2
até o valor desejado. Terminada a reação, foram extraídas amostras do licor
residual, para análises de pH. A polpa foi transferida para o descarregador de
polpa e então lavada com 9 m3 de água destilada, por tonelada de
polpa seca. Todos os procedimentos foram efetuados com duas repetições.
O estágio ácido (A) foi efetuado em sacos de polietileno
com amostras de 280 gramas de polpa absolutamente secas. Para polpa de kappa
17, foram utilizados dois tempos de reação, 120 minutos e 180 minutos
respectivamente. O ácido foi adicionado à polpa quente. Terminado o
tempo total de reação, foram extraídas amostras do licor residual para análise
de pH, e a polpa foi então lavada com o equivalente a 9 m3de água destilada, por tonelada de polpa.
A deslignificação com dióxido de cloro (D) foi efetuada
em sacos de polietileno com amostras de 260 gramas de polpa absolutamente secas. O licor de branqueamento contendo ClO2, H2O
e H2SO4 foram adicionados à polpa em temperatura
ambiente. O requerimento de H2SO4 para controle do pH foi
determinado em estudo prévio, com miniamostras de polpa. Após mistura manual,
em sacos de polietileno, o material foi aquecido em forno de micro-ondas até temperatura
desejada e transferido para um banho de vapor com controle de temperatura, no
qual foi mantido pelo tempo pré-estabelecido. Terminada a reação, foram
extraídas amostras de licor residual para análises de pH e residual de dióxido
de cloro, e a polpa foi lavada com o equivalente a 9 m3 de água destilada, por tonelada de polpa.
A extração com oxigênio sob alta pressão (EO)foi
efetuada num reator/misturador modelo Mark V (Quantum Technologies Inc.) com
amostras de 260 gramas de polpa absolutamente secas. A polpa foi depositada no
reator na consistência adequada e aquecida até a temperatura desejada. Atingida
a temperatura, e sob efeito de agitação constante, foram injetadas as cargas
pré-estabelecidas de NaOH ao sistema, elevando-se a pressão de reação com O2
até o valor desejado (600 kPa). Terminada a reação, foram extraídas amostras do
licor residual para análises de pH. A polpa foi transferida para o
descarregador de polpa e então lavada com 9 m3 de água destilada, por tonelada de polpa seca. Esse mesmo procedimento foi utilizado nas extrações por
oxigênio e peróxido sob alta pressão (PO), exceto pela adição de peróxido de
hidrogênio (H2O2).
O branqueamento com dióxido de cloro foi efetuado em
sacos de polietileno com amostras de 250g de polpa, absolutamente secas. O
licor de branqueamento contendo ClO2, H2O e NaOH foi
adicionado à polpa em temperatura ambiente. O requerimento de NaOH para
controle do pH foi determinado em estudo prévio, com miniamostras de polpa.
Após mistura manual, em sacos de polietileno, o material foi aquecido em forno
de micro-ondas até temperatura desejada e transferido para um banho de vapor
com controle de temperatura, onde foi mantido pelo tempo pré-estabelecido.
Terminada a reação, foram extraídas amostras de licor residual para análises de
pH e residual de dióxido de cloro, e a polpa foi lavada com o equivalente a 9 m3 de água destilada, por tonelada de polpa.
Os
custos dos reagentes químicos de branqueamento foram calculados em US$/t a.s.
de polpa branqueada. Os preços dos reagentes a seguir (US$/ton do produto)
foram usados para calcular os custos dos reagentes químicos (base 100%) de
branqueamento (US$/kg produto): ozônio (O3) = 1,8; dióxido de cloro
(ClO2) = 1,0; peróxido de hidrogênio (H2O2)
= 0,85; oxigênio (O2) = 0,10; hidróxido de sódio (NaOH) =
0,50; ácido sulfúrico (H2SO4) = 0,08 e sulfato de
manganês (MgSO4) = 0,270.
As análises da madeira, da polpa produzida e dos licores foram
efetuadas seguindo os procedimentos analíticos descritos na Tabela 2.
TABELA 2:
Procedimentos analíticos para análise da madeira, polpas e licores.
TABLE 2: Analytical
procedures for wood, pulp and liquor analysis.
Parâmetro |
Procedimento |
Classificação
dos cavacos |
SCAN
40:94 |
Densidade
a Granel |
Propriedade
LCP |
Densidade
Básica da Madeira |
Tappi
T 258 om-94 |
Solúveis
em Etanol/Tolueno |
Tappi
T204 cm-97 |
Extrativos
totais da madeira |
Tappi
T 264 cm-97 |
Lignina
insolúvel em ácido (madeira/polpa) |
Tappi
T222 om-98 |
Pentosanas
(madeira/polpa) |
Tappi
T223 cm-84 |
Composição
dos açúcares (madeira/polpa) |
HPLC
PAD, após hidrólise ácida de acordo com norma Tappi T 249 |
Ácidos
Urônicos na madeira |
Sundberg
et al.(1996), Determination of hemicelluloses and pectins in wood and
pulp fibers by acid methanolysis and gas chromatography, Nordic Pulp and
Paper Research Journal, nr. 4, 1996, p.216-220 |
Grupos
Acetila na madeira |
Solar
et al. (1987), Simple semi-micro method for the determination of
o-acetyl groups in wood and related materials. Nordic Pulp and Paper Research
Journal, 4:139-141. |
Relação
Siringila/ Guaiacila da lignina na madeira |
Lin
e Dence (1992),Nitrobenzene oxidation
Springer
Verlag (1992) |
Residual
de álcali Licor Negro |
Tappi
T625 cm-85 |
Rendimento
da polpação |
Gravimétrico
Propriedade LCP |
Rejeitos
da polpação |
Gravimétrico
Propriedade LCP |
Número
Kappa da polpa |
Tappi
T 236 cm-85 |
Viscosidade
da polpa |
Tappi
T230 om-94 |
Alvura
da polpa |
Tappi
T525 om 86 |
Reversão
da alvura |
Tappi
UM 200 |
Formação
de folhas manuais para medição de alvura |
Tappi
T 218 om-91 |
RESULTADOS E DISCUSSÕES
Caracterização da madeira
Na
Tabela 3, são apresentadas as principais características da madeira empregada
nos estudos de cozimentos até kappa 14 e 17.
TABELA
3: Caracterização da madeira.
TABLE
3: Wood characterization.
Características
Químicas |
Repetição 1 |
Repetição 2 |
Média |
Densidade básica, kg/m3 |
517 |
515 |
516 |
Densidade a granel,
kg/m3 |
186 |
186 |
186 |
Celulose, % |
47,3 |
46,8 |
47,0 |
Lignina insolúvel% |
26,5 |
26,7 |
26,6 |
Grupos Acetila, % |
1,9 |
2,0 |
2,0 |
Ácidos Urônicos, % |
5,7 |
6,2 |
5,9 |
Pentosanas, % |
15,4 |
15,6 |
15,5 |
Glicanas |
48,1 |
47,7 |
47,9 |
Extrativos, % |
Álcool/Tolueno |
2,7 |
2,8 |
2,7 |
Totais |
4,2 |
4,1 |
4,1 |
Hemiceluloses, % |
Xilanas |
11,3 |
11,2 |
11,2 |
Galactana |
0,9 |
0,9 |
0,9 |
Manana |
0,9 |
0,9 |
0,9 |
Arabinana |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
Relação S/G
da lignina |
2,1 |
2,0 |
2,1 |
Verifica-se que a
madeira em estudo é de alta densidade e contém alto teor de lignina e
extrativos totais em relação às madeiras de eucalipto comumente empregadas para
a fabricação de polpa celulósica (MOKFIENSKI et al., 2003).
Cozimento kraft modificado até número kappa 17 e
14
Os
resultados dos cozimentos realizados para a obtenção das polpas de número kappa
17 e 14 estão apresentados na Tabela 4. Verifica-se que o cozimento a número
kappa 17 produz polpa de maior rendimento (1,8%), maior viscosidade (~37%) e
maior teor de ácidos hexenurônicos (~4%) que a de número kappa 14. A menor viscosidade encontrada para a polpa de kappa 14 foi em razão da maior carga de álcali
necessária nesses cozimentos. Em ambos os casos, não houve geração de rejeitos
tendo em vista a grande uniformidade dos cavacos e a técnica de cozimento
empregada (cozimento modificado), a qual, em razão da viabilidade de dividir a
carga de álcali e aplicá-la em diferentes tempos durante o cozimento, mantendo
assim a concentração de álcali durante todo o processo e aumentando a taxa de
deslignificação, resulta em menor quantidade ou nenhum rejeito.
TABELA 4:Resultados
do cozimento a número kappa 17 e 14.
TABLE 4: Kappa number 17 and 14 cooking results.
Parâmetros |
Polpa kappa 17 |
Polpa kappa 14 |
Média |
Desvio-padrão |
Média |
Desvio-padrão |
Número
kappa |
16,8 |
0,3 |
14,1 |
0,1 |
Álcali
efetivo, % como NaOH |
17,5 |
- |
19,5 |
- |
Viscosidade,
cP |
69,4 |
0,4 |
50,4 |
0,9 |
Pentosanas,% |
17,3 |
0,1 |
16,0 |
0,2 |
HexAs,
mmol/kg |
70,6 |
0,7 |
67,9 |
1 |
Rendimento,
% |
51,2 |
0,3 |
49,4 |
0,3 |
Rejeito,
% |
0,0 |
0 |
0,0 |
0 |
Resultados
do branqueamento
Este
estudo foi efetuado com as polpas de kappa 17, utilizando-se as sequências:
AD(EO)De AD(PO)D e para polpa de kappa 14: AD(EO)D e DHT(EPO)DP.
Foram avaliados tempos de 120 e 180 minutos no estágio A para a polpa de kappa
17 e 120 minutos no estágio A para a polpa de kappa 14. Como referência a esses
novos processos de branqueamento foram utilizadas as seqüências O-A/D(EO)D,
O-A/D(EO)DP, O-A/D(EPO)D e O-A/D(EPO)DP para polpa de kappa 17 e O-DHT(EPO)DP
para a de kappa 14. Essas seqüências têm sido usualmente, empregadas para o
branqueamento de polpa kraft de eucalipto no Brasil (COLODETTE et al.,2007).
Branqueamento da polpa de número kappa 17
Na
Tabela 5, é apresentado um sumário dos resultados de branqueamento, incluindo
as principais características das polpas branqueadas, custos totais de
reagentes, rendimentos do branqueamento, do cozimento, da linha de fibras e
custos totais da madeira e do branqueamento para cada seqüência. Note que as
seguintes situações são comparadas: seqüências AD(EO)De AD(PO)D com
tempos de reação de 120 e 180 minutos no estágio A, com as seqüências de
referência O-A/D(EO)D, O-A/D(EO)DP, O-A/D(EPO)D e O-A/D(EPO)DP.
Verifica-se
que, para a obtenção de polpa com alvura 90% ISSO, a tecnologia AD(EO)D é mais
efetiva em termos de custo operacional (madeira + reagentes químicos) que a
tecnologia AD(PO)D. Porém, nenhuma das duas tecnologias é competitiva em
relação às referências. Enquanto a tecnologia AD(EO)D resultou em custos na
faixa de US$ 92-93/tas de polpa, os branqueamentos de referência custaram na
faixa de US$ 85-87/tas de polpa. A seqüência referência de menor custo
operacional foi a O-A/D(EO)DP. Comparando-se o processo AD(EO)D (US$ 92,22/tas
para A = 120 min) com a referência O-A/D(EO)DP (US$ 84,64/tas, A = 120 min),
verifica-se que o processo proposto resulta num aumento de custo da ordem de
US$ 7,58/tas de polpa. Esse maior custo, no entanto, deve ser pesado contra o
menor investimento de capital requerido pelo processo AD(EO)D, já que esse
processo não requer a deslignificação com oxigênio, etapa esta que apresenta
uma demanda de capital da ordem de US$ 20 milhões para uma fábrica moderna.
A
viscosidade final da polpa branqueada pela tecnologia AD(EO)D foi
substancialmente maior que a da referência, fato esse explicado pela ausência
da deslignificação com oxigênio. A estabilidade de alvura da polpa branqueada
pela seqüência AD(EO)D foi inferior às daquelas branqueadas pelas seqüências
referências, porém ainda aceitável.
TABELA
5:Sumário dos resultados de branqueamento da polpa de kappa 17 com as seqüências
AD(EO)D, AD(PO)D e suas referências, nas melhores condições de processo
empregadas.
TABLE 5:
Summary of kappa number 17 pulp bleaching with AD(EO)D, AD(PO)D and reference
sequences, with the best process conditions applied.
Reagentes |
A
(120)
D
(EO)
D
|
A
(180)
D
(EO)
D
|
A
(120)
D
(PO)
D
|
A
(180)
D
(PO)
D
|
O
A/D
(EO)
D
|
O
A/D
(EO)
D
P
|
O
A/D
(EPO)
D
|
O
A/D
(EPO)
D
P
|
O2,
% |
2 |
2 |
2 |
2 |
2,4 |
2,4 |
2,4 |
2,4 |
ClO2,
% como Cl2 |
4,6 |
4,5 |
4,6 |
4,50 |
3,5 |
2,00 |
2,7 |
2,7 |
H2O2,
% |
0 |
0 |
0,5 |
0,5 |
0 |
0,2 |
0,3 |
0,3 |
NaOH,
% |
2,5 |
2,5 |
2,4 |
2,4 |
1,81 |
2,01 |
1,71 |
1,61 |
MgSO4,
% |
0 |
0 |
0 |
0 |
0,3 |
0,3 |
0,3 |
0,3 |
H2SO4,
% |
0,6 |
0,6 |
0,6 |
0,6 |
1,3 |
1,3 |
1,3 |
1,3 |
ClO2
, % como tal |
1,8 |
1,7 |
1,8 |
1,7 |
1,3 |
0,8 |
1,0 |
1,0 |
Cloro
Ativo Total, % |
4,6 |
4,5 |
5,7 |
5,5 |
3,5 |
2,0 |
3,3 |
3,3 |
Alvura
Final, % ISO |
90,0 |
90,0 |
90,0 |
90,0 |
90,0 |
90,0 |
90,0 |
90,0 |
Reversão
de Alvura, % ISO |
2,8 |
2,9 |
2,5 |
2,9 |
2,2 |
2,5 |
2,7 |
1,9 |
Viscosidade
Final, cP |
26,9 |
24,7 |
21,7 |
20,3 |
16,6 |
15,2 |
18,1 |
17,2 |
Custo
de reagentes, US$/tas |
32,6 |
32,1 |
36,3 |
35,8 |
26,5 |
23,6 |
25,5 |
24,9 |
Rendimento
Deslignificação O2, % |
- |
- |
- |
- |
98,0 |
98,0 |
98,0 |
98,0 |
Rendimento
branqueamento, % |
97,5 |
97,4 |
97,6 |
97,6 |
98,0 |
97,9 |
98,4 |
97,8 |
Rendimento
cozimento, % |
51,2 |
51,2 |
51,2 |
51,2 |
51,2 |
51,2 |
51,2 |
51,2 |
Rendimento
linha de fibras, % |
49,9 |
49,9 |
50,0 |
50,0 |
49,2 |
49,1 |
49,4 |
49,1 |
Custo
de madeira, US$/tas2 |
100,2 |
100,2 |
100,0 |
100,0 |
101,6 |
101,8 |
101,2 |
101,8 |
Custo
madeira + branqueamento, US$/tas |
132,8 |
132,3 |
136,3 |
135,8 |
128,1 |
125,4 |
126,7 |
126,8 |
Em que: 1 = não inclui
NaOH aplicado no estágio O; 2 = Madeira a US$50,00/tas.
Resultados do
branqueamento da polpa de kappa 14
Na
Tabela 6 é apresentado um sumário dos resultados de branqueamento das seqüências
do processo AD(EO)D e DHT(EPO)DP para a polpa de kappa 14. Esse
quadro apresenta as principais características das polpas branqueadas, custos
totais de reagentes, rendimentos do branqueamento, do cozimento, da linha de
fibras e custos totais da madeira e do branqueamento para cada seqüência. Note
que as seguintes situações são comparadas: as seqüências AD(EO)D e DHT(EPO)DP
com a seqüência referência ODHT(EPO)DP.
TABELA
6: Sumário dos resultados de branqueamento da polpa de kappa 14 com as seqüências
AD(EO)D, DHT(EPO)DP e ODHT(EPO)DP (polpa referência), nas
melhores condições de processo empregadas.
TABLE 6:
Summary of kappa number 14 pulp bleaching with AD(EO)D, DHT(EPO)DP
and ODHT(EPO)DP (reference) sequence, with the best process
conditions applied.
Reagentes |
AD(EO)D |
DHT(EPO)DP |
ODHT(EPO)DP |
O2,
% |
2 |
2 |
2,4 |
ClO2,
% como Cl2 |
4,6 |
3,2 |
1,4 |
H2O2,
% |
0 |
0,5 |
0,5 |
NaOH,
% |
2,4 |
1,8 |
1,4 |
MgSO4,
% |
- |
- |
0,3 |
H2SO4,
% |
0,5 |
0,1 |
1,5 |
ClO2
, % como tal |
1,8 |
1,2 |
0,5 |
Cloro
Ativo Total, % |
4,6 |
4,2 |
2,4 |
Alvura
Final, % ISO |
90,0 |
89,9 |
89,8 |
Reversão
de Alvura, % ISO |
2,8 |
1,5 |
1,9 |
Viscosidade
Final, cP |
20,9 |
15,6 |
12,3 |
Custo
de reagentes, US$/t as |
32,0 |
27,3 |
20,6 |
Rendimento
Deslignificação O2, % |
- |
- |
98,1 |
Rendimento
branqueamento, % |
97,8 |
97,6 |
97,0 |
Rendimento
cozimento, % |
49,4 |
49,4 |
49,4 |
Rendimento
linha de fibras, % |
48,3 |
48,2 |
47,0 |
Custo
de madeira, US$/tas** |
103,5 |
103,7 |
106,4 |
Custo
madeira + branqueamento, US$/tas |
135,5 |
131,0 |
127,0 |
Em que: * não inclui
NaOH aplicado no estágio O; ** Madeira a US$50,00/tas.
Verifica-se
que, para a obtenção de polpa de alvura 90% ISSO, a tecnologia DHT(EPO)DP
é mais econômica em termos de custo operacional (madeira + reagentes químicos)
que a tecnologia AD(EO)D, sendo que nenhuma delas é mais competitiva que a
tecnologia de referência. Comparando-se a seqüência DHT(EPO)DP (US$
89,5/tas) com a referência ODHT(EPO)DP (US$ 84,4/tas), ficou
evidente que o processo proposto resulta num aumento de custo da ordem de US$
5,1/tas de polpa, o qual da mesma maneira que para a polpa de kappa 17, deve
ser pesado contra o menor investimento de capital requerido pela seqüênciaDHT(EPO)DP.
Quanto
à viscosidade final, as polpas produzidas pelas novas seqüências de
branqueamento apresentaram valores substancialmente maiores que o da
referência, sobretudo a polpa produzida pela seqüência AD(EO)D. A estabilidade
de alvura foi inferior para a polpa referência, sendo que a polpa da seqüência
AD(EO)D obteve a maior estabilidade de alvura.
Kappa 17 versus kappa 14
Na
Tabela 7, é apresentado um sumário com a melhor seqüência e sua
respectiva referência para as polpas de kappa 17 e 14. Essas seqüências foram
escolhidas por apresentarem melhores resultados comparadas às demais seqüências
avaliadas neste estudo.
TABELA
7: Sumário dos resultados de branqueamento das polpas de kappa 17 e 14, com as
seqüências AD(EO)D kappa 17 e DHT(EPO)DP kappa 14 e suas
respectivas referências.
TABLE 7:
Summary of kappa number 14 and 17 pulp bleaching, with AD(EO)D sequence (Kappa
number 17) and DHT(EPO)DP sequence (Kappa number 14) and their
respective references.
Parâmetros |
Kappa 17 |
Kappa 14 |
AD120(EO)D |
O-A/D(EO)DP |
DHT(EPO)DP |
O-DHT(EPO)DP |
Alvura
final, %ISO |
90,0 |
90,0 |
90,0 |
90,0 |
Reversão
alvura, %ISO |
2,8 |
2,5 |
1,5 |
1,9 |
Viscosidade
final, cP |
26,9 |
15,2 |
15,6 |
12,3 |
Custo
de reagentes, US$/tas |
32,6 |
23,6 |
27,3 |
20,6 |
Rendimento
deslignificação O2, % |
- |
98,0 |
- |
98,1 |
Rendimento
branqueamento, % |
97,5 |
97,9 |
97,6 |
97,0 |
Rendimento
cozimento, % |
51,2 |
51,2 |
49,4 |
49,4 |
Rendimento
linha de fibras, % |
49,9 |
49,1 |
48,2 |
47,0 |
Custo
de madeira, US$/tas |
100,2 |
101,8 |
103,7 |
106,4 |
Custo
de madeira + branqueamento, US$/tas |
132,8 |
125,4 |
131,0 |
127,0 |
Em que: * Madeira
a US$ 50,00/tas.
Na
Tabela 7, é apresentado um sumário dos resultados obtidos pelas seqüências
AD(EO)D (A=120 min) e O-A/D(EO)DP para a polpa de kappa 17 e pelas seqüências DHT(EPO)DP
e O-DHT(EPO)DP para a polpa de 14. Os resultados indicam que as
tecnologias alternativas de branqueamento, sem a deslignificação com oxigênio,
apresentam maior custo operacional que as tecnologias tradicionais com esta
etapa (referências). Vale ressaltar que a viabilidade da tecnologia alternativa
é maior para a polpa de kappa 14, pois aumentou o custo operacional em apenas US$ 4/tas. Esse aumento no custo operacional é suficientemente baixo para justificar
uma diminuição no investimento de capital da ordem de US$ 20 milhões, cifra
necessária à instalação de uma etapa completa de deslignificação com oxigênio.
Além disso, a polpa branqueada pelo processo alternativo apresentou melhor
viscosidade e estabilidade de alvura que a obtida pelo processo de referência.
Para o caso da polpa de kappa 17, o aumento do custo operacional com a
eliminação da deslignificação com oxigênio foi de aproximadamente US$ 7,4/tas,
um valor demasiadamente alto para ser compensado pela redução de investimento
de capital da ordem de US$ 20 milhões.
CONCLUSÕES
Os
processos AD(EO)D e AD(PO)D produzem polpa de alvura 90% ISO com boa
viscosidade e estabilidade de alvura, utilizando TAC´s relativamente baixos, e
dispensam completamente a deslignificação com oxigênio. Dentre esses dois
processos, o primeiro mostrou-se mais atrativo para atingir o nível de alvura
de 90% ISO. Porém, comparativamente aos processos de referência, contendo a
deslignificação com oxigênio, ex. O-A/D(EPO)DP, o processo AD(EO)D resulta em
aumento do custo operacional da ordem de US$ 7-8/tas para a polpa de número
kappa 17, inclusos madeira e reagentes. Essa diferença de custo pode ser
significativamente reduzida pela maior otimização dos processos AD(EO)D e
AD(PO)D em estudos futuros.
Para
a polpa de número kappa 14, as seqüências AD(EO)D e DHT(EPO)DP
apresentaram bons resultados de viscosidade e estabilidade de alvura e TACs
relativamente baixos, assim como os resultados obtidos para as seqüências da
polpa de kappa 17. O processo DHT(EPO)DP foi o que obteve os
melhores resultados para atingir o nível de alvura desejado (90% ISO), mas
comparado à seqüência referência (O-DHT(EPO)DP) resultou em
aumento do custo operacional de US$ 4/tas.
Portanto,
por meio deste estudo, foi possível confirmar que a eliminação da
deslignificação com oxigênio da linha de fibras pela aplicação de novas seqüências
de branqueamento, é mais atrativa para polpas de menor número kappa, pois, resultou
em menores custos de operação e bons resultados de estabilidade de alvura.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
- BUCHERT, J. et
al. Significance of xylan and glucomannan in the brightness reversion of
kraft pulps. Tappi Journal, v. 80, n. 6, p.165-171,1997.
- COLODETTE,
J. L. et al. Effect of pulp delignification degree on fibre line
performance and bleaching effluent load. Bioresources,
Raleigh, v. 2, n. 2, p. 223-234, 2007.
- FROSSARD,
V. A. Fechamento de circuito dos efluentes na planta de branqueamento. 2003. 64 p. Especialização (Monografia Latu Sensu em Tecnologia de Celulose e
Papel) Universidade Federal de Viçosa, Viçosa.
- JIANG, Z.;
VAN LIEROP, B. V.; BERRY, R. Hexenuronic acid groups in pulping and bleaching
chemistry. Tappi Journal, v. 83, p. 167-175, 2000.
- LACHENAL,
D.; CHIRAT, C. High temperature chlorine dioxide delignification. A
breakthrough in ECF bleaching of hardwood kraft pulps. In: FORUM ASSOCIETE
MEMBERS, 3., Grenoble, 1998. Anais
Grenoble:
CTP, 1998.
- MOKFIENSKI,
A. et al. Importância da densidade e do teor de carboidratos totais da
madeira de eucalipto no desempenho da linha de fibra. In: COLÓQUIO
INTERNACIONAL SOBRE CELULOSE KRAFT DE EUCALIPTO, 2003, Viçosa. Anais... Viçosa, 2003. p. 15-28.
- SALVADOR, E. et
al. Efeito da deslignificação com oxigênio nas propriedades
físico-mecânicas de polpa kraft. O Papel, n. 2, p.75-96, 2001.
- SCAN
Scandinavian Pulp, Paper and Board. Testing committee. Stockholm: SCAN cm40:94,
1989.
- SINGH, R. P.
Oxygen bleaching. In: ______. The bleaching of pulp. 3rd ed. Atlanta: Tappi Press, 1979, p. 159-209.
- SUNDBERG, A. K. et
al. Determination of hemicelluloses and pectins in wood and pulp fibers by
acid methanolysis and gas chromatography. Nordic Pulp and Paper Research
Journal, n. 11, p.216-220, 1996.
- TAPPI TECHINICAL
ASSOCIATION OF PULP AND PAPER INDUSTRY. Tappi Standard Methods, Atlanta: TAPPI, 1993, 1996 e 2000.
- VUORINEN, T. et al. Selective hydrolysis of hexenuronic acid groups and its
application in ECF and TCF bleaching of kraft pulps. In: INTERNACIONAL PULP BLEACHING
CONFERENCE, 1996, Washington. Proceedings
Washington, DC: Tappi, 1996,
p. 43-51.
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